HAA体系消光新突破
发布时间:
2025-09-24
本文介绍武汉银彩科技有限公司开发的一款新型HAA消光固化剂L2019的评测效果及影响因素,对其优缺点进行评测。L2019HAA消光固化剂产品能有效降低生产成本,实现一次挤出,持续可靠的消光效果,能简化工艺步骤,获得绝佳的涂层表面滑爽度。最低可以做到光泽15度。
HAA体系消光新突破
周少颖 胡四军 (武汉银彩科技有限公司)
摘要:本文介绍武汉银彩科技有限公司开发的一款新型HAA消光固化剂L2019的评测效果及影响因素,对其优缺点进行评测。L2019HAA消光固化剂产品能有效降低生产成本,实现一次挤出,持续可靠的消光效果,能简化工艺步骤,获得绝佳的涂层表面滑爽度。最低可以做到光泽15度。
一、背景
目前市场上户外粉末涂料主要以TGIC固化体系与HAA固化体系两大类为主。由于TGIC具有潜在遗传毒性和刺激性,欧盟已禁止使用TGIC固化剂,改用HAA固化剂,我国也在逐步减少TGIC使用,作为TGIC的理想替代品,HAA体系已经在户外体系占据着越来越重要的地位。尽管目前HAA体系仍存在着涂膜容易发黄、易产生针孔以及消光困难等问题,但是随着技术的发展,替代TGIC体系已经势在必行。TGIC体系经过多年的发展,消光技术已经非常成熟,常用的消光方法有:填料消光法、蜡系助剂消光法、干混消光、丙烯酸消光固化剂以及复合型物理消光剂等,光泽范围基本覆盖了所有光泽区间;而HAA固化剂与羧基聚酯反应速率快,目前仍然没有合适促进剂能够影响反应速度,因此HAA消光仍然是一个难点。HAA体系消光目前生产上最常用的消光方法是丙烯酸消光固化树脂与HAA搭配制作10%以下光泽粉末涂料,而其他的蜡系消光剂以及填料消光法很难实现40%以下光泽,在10-40%光泽区间仍然是一个难点。目前常用的做10-40%光泽的消光方法主要以干混消光为主,需要单独制作两种反应速度不同的粉末涂料,然后将两种粉末涂料混合均匀,可以获得哑光涂层。HAA体系在没有找到更好的消光途径之前,这不失为一种可行性较高的方法,但是存在着生产工艺复杂、稳定性差,涂膜细腻度差的问题。武汉银彩科技有限公司(以下简称“武汉银彩”)一直也在致力于HAA体系消光方面的研究,目前初步的研究成果为L2019消光固化剂,一次性挤出得到消光涂膜,可以获得15%以上光泽。与共混消光方法相比,L2019消光固化剂可一次性挤出消光,生产工艺更加简易;光泽重现性更好,涂膜流平与细腻度更出色。同样地,L2019消光固化剂仍然还有许多需要完善和改进的方面。本文为我们研究L2019消光固化剂所做的一些工作和整理,总的来看,L2019消光固化剂是一款非常具有潜力的HAA体系消光剂,在环保观念日益深入人心的趋势下,具有较为乐观的市场前景。
二、实验部分
2.1 主要设备和实验仪器
DE-500g万能高速粉碎机(浙江红景天工贸有限公司) ; ACM-02 型实验磨粉机(烟台杰程粉末设备有限公司); TSE26C型双螺杆挤出机(烟台远枫机电设备有限公司 );SLJ-30A型双螺杆挤出机(烟台东辉粉末设备有限公司) ;SJ-5 型小型静电喷涂设备、静电喷枪;QCJ漆膜冲击器(常州市伟业涂料机械厂);DHG-2新型电热恒温鼓风烘箱(泰州市科斯特工业炉有限公司);光泽仪(广州标格达精密仪器有限公司);BGD 881/S可程式盐雾腐蚀试验箱(广州标格达精密仪器有限公司);等等。
2.2 原材料
NH3307、NH3309(广州擎天材料科技有限公司);GH3326、GH3327、GH2209(浙江光华科技股份有限公司);9310TG、9510、9309、9331、P9337PR(新中法高分子材料股份有限公司);SJ4868、SJ5101、SJ4B(安徽神剑新材料股份有限公司);FL2006(烟台枫林新材料有限公司);2441-2、2630-2(湛新树脂有限公司);ZJ9104、ZJ9104DW(安徽正杰科技有限公司);LR-01(广东银洋树脂有限公司);L2019消光固化剂、流平剂L88、安息香L307、消泡剂L307B(武汉银彩科技有限公司);消光硫酸钡、超细硫酸钡(瀚宇新型材料有限公司);沉淀硫酸钡(陕西富化化工有限责任公司)。
2.3 测试与表征方法
光泽度测定按照国家标准GB/T 9754—2007《色漆和清漆—不含金属颜料的色漆漆膜的20°、60°和85°镜面光泽的测定》。抗冲击性能测试按照国家标准GB/T 1732-93.《漆膜耐冲击测定法》。盐雾性能测试按国家标准GB/T1771-2007《色漆和清漆耐中性盐雾性能的测定》。
2.4 粉末涂料及涂层制备
按配方中各种物质的质量配比称取各组份,然后使用粉碎机充分粉碎、预混合均匀,完毕后通过双螺杆挤出机在规定温度下进行熔融挤出,挤出片料经过冷却,再进行粉碎、过筛,然后通过静电喷涂于马口铁板上、热固化成膜,最后对涂膜进行以下各类性能测试。挤出条件:一区100℃,二区110℃。固化条件:200℃*15min。
三、结果与讨论
3.1 在户外聚酯中L2019做不同加量的光泽测试,观察不同的加量对板面的作用以及确定合适的加量范围。
编号 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
NH3307 | 55 | 55 | 55 | 55 | 55 | 55 |
L2019 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
L88 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
L307B | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
L307 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
炭黑 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
消钡 | 41 | 40 | 39 | 38 | 37 | 36 |
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光泽 | 44.0 | 39.9 | 24.0 | 38.7 | 53.2 | 57.3 |
表面 | 毛糙 | 毛糙 | 流平好 | 流平好 | 流平好 | 流平好 |
正反冲50 | 反冲微裂 | 反冲微裂 | 通过 | 通过 | 通过 | 通过 |
在户外聚酯中板面光泽随着L2019消光固化剂加量的增加先降低后升高。这是由于L2019消光固化剂在反应体系中同时具有消光和固化的作用,L2019消光固化剂加量少时固化程度不够会导致冲击性能稍差,超过3%后光泽会随着加量的增加而升高,这点与常规的消光剂不一样。最低加量为3%时光泽在25度左右。
3.2 选择一些常见的不同型号户外聚酯测试L2019消光固化剂对不同户外TGIC聚酯和HAA聚酯的消光效果。
TGIC聚酯 | 中法9310TG | 枫林 FL2006 | 神剑 SJ4868 | 擎天 NH3309 | 擎天 NH3307 |
2019 | 3% | 3% | 3% | 3% | 3% |
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光泽 | 26 | 25 | 25 | 27 | 25 |
表面 | 流平好 | 流平好 | 流平好 | 流平好 | 流平好 |
正反冲50 | 通过 | 通过 | 通过 | 通过 | 通过 |
TGIC聚酯 | 光华 GH3326 | 光华 GH3327 | 光华 GH2209 | 湛新 2441-2 | 银洋 LR-01 |
2019 | 3% | 3% | 3% | 3% | 3% |
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光泽 | 29 | 27 | 26 | 25 | 15 |
表面 | 流平好 | 流平好 | 流平好 | 流平好 | 流平好 |
正反冲50 | 通过 | 通过 | 通过 | 通过 | 通过 |
HAA聚酯 | 正杰ZJ9104DW | 正杰 ZJ9104 | 中法P9337PR | 神剑 SJ5101 | 神剑 4B |
2019 | 3% | 3% | 3% | 3% | 3% |
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光泽 | 26 | 31 | 30 | 31 | 29 |
表面 | 流平好 | 流平好 | 流平好 | 流平好 | 流平好 |
正反冲50 | 通过 | 通过 | 通过 | 通过 | 通过 |
HAA聚酯 | 中法9510 | 中法9309 | 中法9331 | 湛新2630-2 |
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2019 | 3% | 3% | 3% | 3% |
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光泽 | 28 | 29 | 30 | 24 |
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表面 | 流平好 | 流平好 | 流平好 | 流平好 |
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正反冲50 | 通过 | 通过 | 通过 | 通过 |
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通过测试市面上比较常见的一些TGIC聚酯和HAA聚酯,我们发现L2019消光固化剂3%的加量在大部分TGIC聚酯中能做到光泽25度左右,在HAA聚酯中能做到30度左右,其中一款银洋的聚酯最低可以做到15度。这可能是由于聚酯的配方,单体组成以及酸值的大小造成的。但是对同样的体系聚酯,L2019消光固化剂的光泽稳定性还是可以的,对聚酯的适应性比较好。
3.3 随着L2019消光固化剂的增加光泽也随之上升,和常规消光剂的使用方法不一样,为避免在实际使用中出错,L2019消光固化剂可以搭配HAA来配合使用调节消光。
编号 | 1 | 2 | 3 | 4 |
NH3307 | 55 | 220 | 220 | 220 |
L2019 | 3 | 2.5 | 2 | 1.5 |
HAA | / | 0.5 | 1 | 1.5 |
L88 | 1 | 1 | 1 | 1 |
L307B | 1 | 1 | 1 | 1 |
L307 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
炭黑 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
消钡 | 39 | 39 | 39 | 39 |
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光泽 | 25.0 | 34.6 | 41.1 | 52.9 |
表面 | 流平好 | 流平好 | 流平好 | 流平好 |
正反冲50 | 通过 | 通过 | 通过 | 通过 |
用HAA固化剂取代部分L2019消光固化剂后,板面光泽会升高,取代的越多,光泽越高。L2019消光固化剂可以通过部分HAA固化剂取代来调整光泽。
3.4 粉末涂料常用的填料是硫酸钡,又分为天然硫酸钡和合成硫酸钡。又根据不同的工艺、制备方法、纯度、颗粒大小分为消光硫酸钡,超细硫酸钡,沉淀硫酸钡。目前粉末涂料行业常用的是这三类,测试这三类填料对L2019消光固化剂的影响。
| 消光钡 | 超细钡 | 沉淀钡 |
光泽 | 25.7 | 25.5 | 25.3 |
表面 | 流平好 | 流平好 | 流平好 |
正反冲50 | 通过 | 通过 | 通过 |
L2019消光固化剂在不同填料里面的消光效果差异不大,因此对填料没有选择性。
3.5 不同的厂家的挤出机由于长径比、设备工艺、挤出螺杆的区别会影响挤出熔融时的效果。测试不同挤出机对L2019消光固化剂光泽的影响。
| 1号挤出机 长径比24/1 | 2号挤出机 长径比16/1 | 3号挤出机 长经比14/1 |
光泽 | 25.5 | 25.5 | 24.7 |
表面 | 流平好 | 流平好 | 流平好 |
正反冲50 | 通过 | 通过 | 通过 |
不同挤出机对L2019消光固化剂光泽影响不大,L2019消光固化剂对不同的挤出机适应性比较好,涂层光泽稳定。
3.6 好多消光剂在冷炉烘烤和热炉烘烤时光泽波动较大,测试L2019消光固化剂冷炉烘烤和正常烘烤的光泽变化。
| 冷炉烘烤 | 正常烘烤 |
光泽 | 25.2 | 25.5 |
表面 | 流平好 | 流平好 |
正反冲50 | 通过 | 通过 |
L2019消光固化剂冷炉烘烤和正常烘烤光泽波动不大,适应性比较好。
3.7 测试不同挤出温度对L2019消光固化剂光泽的影响。
不同挤出温度 | |||
挤出温度 | 90-100度 | 100-110度 | 110-120度 |
光泽 | 26.6 | 26.8 | 27.5 |
表面 | 平整 | 平整 | 平整 |
冲击 | 正反50 | 正反50 | 正反50 |
不同挤出温度对L2019消光固化剂光泽的影响微乎其微,只有轻微的波动。
3.8 测试几种不同聚酯涂层耐中性盐雾性能。
测试底材为马口铁板,在涂层上划两道交叉的对角线,划痕深度至基材。
匹配聚酯 | 测试时间(h) | 划痕左右2mm | 划痕外 |
NH3307 | 500 | 锈蚀宽度2mm,轻微脱落 | 无异常 |
GH2209 | 锈蚀宽度2mm,轻微脱落 | 无异常 | |
SJ4868 | 锈蚀宽度3mm,轻微脱落 | 无异常 | |
9310TG | 锈蚀宽度2mm,轻微脱落 | 无异常 |
几个聚酯制备的消光涂层耐中性盐雾性能优良,可满足铝型材等行业的应用要求。
四、总结
近些年以来,粉末涂料以其无溶剂、无污染、环保、节能的优势蓬勃发展,随着世界对环保问题的日益重视,TGIC体系被其他体系替代是很有可能的发展趋势。武汉银彩始终秉承环保理念,一直致力于HAA体系消光的研发,L2019消光固化剂在户外HAA体系的可消光性是令人欣喜的。相较于普通HAA干混消光,L2019消光固化剂可一次性挤出消光,工艺流程简单,消光性能稳定,聚酯的适应性广,可获得15%-50%光泽,涂层流平性优异。目前国内工业化生产,武汉银彩还是独一家。
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